(кислотно-основный катализ), ускорение хим. р-ций в присут. к-т и оснований. В качестве катализаторов используют: в гомог. кислотном катализе протонные к-ты (H
2SO
4, HCl, Н
3 РО
4, CH
3C
6H
4SO
2OH и др.) в воде и водно-орг. р-рителях, апротонные к-ты (АlС1
3, BF
3, SnCl
4 и др.) в неводных р-рителях, сверхкислоты (HF SbF
5, HSO
3F SbF
5 и др.) в неводных р-рителях; в гетерог. кислотном катализе прир. глины, аморфные и кристаллич. алюмосиликаты, фосфорную и полифосфорные к-ты, нанесенные на носитель, катиониты; в гомог. основном катализе оксиды щелочных металлов, амины в воде, орг. и водно-орг. р-рителях; в гетерог основном катализе - оксиды металлов (CaO, MgO и др.). При К.-о. к. в большинстве случаев
…
Далее
(кислотно-основный катализ), ускорение хим. р-ций в присут. к-т и оснований. В качестве катализаторов используют: в гомог. кислотном катализе протонные к-ты (H
2SO
4, HCl, Н
3 РО
4, CH
3C
6H
4SO
2OH и др.) в воде и водно-орг. р-рителях, апротонные к-ты (АlС1
3, BF
3, SnCl
4 и др.) в неводных р-рителях, сверхкислоты (HF SbF
5, HSO
3F SbF
5 и др.) в неводных р-рителях; в гетерог. кислотном катализе прир. глины, аморфные и кристаллич. алюмосиликаты, фосфорную и полифосфорные к-ты, нанесенные на носитель, катиониты; в гомог. основном катализе оксиды щелочных металлов, амины в воде, орг. и водно-орг. р-рителях; в гетерог основном катализе - оксиды металлов (CaO, MgO и др.). При К.-о. к. в большинстве случаев из реагентов и катализатора в равновесных стадиях образуются реакционноспособные (а также нереакционноспособные) комплексы разл. состава, к-рые являются ионизир. формой реагента. В лимитирующих стадиях комплексы превращ. в продукты р-ции. В случае р-ции с одним реагентом (Р) эти стадии выражаются ур-нием:
где Кат-разл. формы катализатора: недиссоциир. к-ты или основания, ионы или ионные пары, образующиеся при их ионизации; P
1 Кат-комплексы; К
i - константа равновесия образования комплексов Р
1 Кат; k
ист - элементарная константа скорости превращ. комплексов в продукты. В случае р-ции двух реагентов (P
1+Р
2: Продукты; Р
2+Р
2: Продукты) реакционноспособный комплекс образуется, как правило, из комплекса одного реагента с несвязанным в комплекс др. реагентом:
где К
к -константа равновесия образования комплексов Р
1 Kат Р
2. Константы равновесия K
i и К
к выражают ур-ниями:
где (здесь и далее)
а, с, f -соотв. термодинамич. активность, концентрация и коэф. активности реагирующих частиц; a
Kатf
P1/f
P1Кат - ф-ция, характеризующая способность среды переводить реагенты в комплексы РКат. При варьировании в широких пределах с
Кат реализуются (особенно в р-рах) неск. маршрутов р-ции - хим. превращений, приводящих к образованию одних и тех же продуктов через реакционноспособные комплексы (РК) разл. состава. В р-ре с постоянной с
Кат скорость р-ции по каждому маршруту W
i выражается ур-нием:
где (k
ист)
i - элементарная константа скорости по i-му маршруту, а* и f* - относятся к активир. комплексу. Из опытных данных следует, что множитель f
РК/f* не изменяется при варьировании с
Кат и его приравнивают к единице. В р-ре с постоянной с
Кат наблюдаемая скорость р-ции
Экспериментально определяют эффективную константу скорости k
эфф, характеризующую скорость р-ции при постоянной т-ре и наличии катализатора определенного состава. В ур-ниях для связи f
эфф со св-вами катализатора учитывают все его комплексы с реагентом: реакционноспособные (РКат)
РК и нереакционноспособные (РКат)
НРК. Напр., при кислотном гидролизе амидов, анилидов ионизированная по атому азота форма
…
Перейти к полному виду статьи
Свернуть
В закладки будет добавлено толкование к данному слову в данном словаре. Закладки сохраняются на Вашем компьютере в cookie. Если Ваш браузер не поддерживает cookie или такая возможность отключена, то сохранение закладок будет не возможно.