,
физ.-хим. процессы, к-рые протекают на границе раздела проводников электрич. тока 1-го и 2-го рода и сопровождаются переходом через эту границу заряженных частиц - электронов и (или) ионов. При этом в качестве проводников 1-го рода могут выступать разл. металлы и сплавы, хим. соед., обладающие электронной проводимостью (напр., оксиды), а также полупроводниковые материалы; в качестве проводников 2-го рода выступают разл. ионные системы - р-ры и расплавы электролитов, а также твердые электролиты. Любой Э. п. всегда протекает в двух направлениях: в катодном, когда к границе раздела со стороны электрода течет отрицат. катодный ток (соответствующую плотность тока обозначают
), и в анодном, ко
…
Далее
,
физ.-хим. процессы, к-рые протекают на границе раздела проводников электрич. тока 1-го и 2-го рода и сопровождаются переходом через эту границу заряженных частиц - электронов и (или) ионов. При этом в качестве проводников 1-го рода могут выступать разл. металлы и сплавы, хим. соед., обладающие электронной проводимостью (напр., оксиды), а также полупроводниковые материалы; в качестве проводников 2-го рода выступают разл. ионные системы - р-ры и расплавы электролитов, а также твердые электролиты. Любой Э. п. всегда протекает в двух направлениях: в катодном, когда к границе раздела со стороны электрода течет отрицат. катодный ток (соответствующую плотность тока обозначают
), и в анодном, когда к границе раздела со стороны электрода течет положит. анодный ток (плотность тока
). Суммарный Э. п. является катодным, если
, и анодным, если
; при этом измеряемая плотность тока
. Катодные процессы связаны с переносом электронов е от электрода к молекулам или ионам реагирующих на электроде в-в; последние при этом восстанавливаются. В анодных процессах, наоборот, происходит окисление реагирующих в-в, сопровождающееся переходом электронов на электрод либо растворением материала электрода. Хим. превращения в катодном процессе наз. электровосстановлением (напр., О 2 + 4е +4Н +
2Н 2 О), в анодном - электроокислением (напр., 2Сl- - 2е
С12). В условиях электрохим. равновесия i =i и i = 0. Обнаружить анодную составляющую катодного Э. п. можно с помощью радионуклидов. Так, если на амальгаме цинка, содержащей радионуклид Zn, в неактивном р-ре ZnSO4 проводить катодный Э. п.
Zn2+ + 2e(Hg)
Zn(Hg), то через нек-рое время р-р также
обнаруживает радиоактивность из-за наличия
. Закон сохранения массы в ходе Э. п. отражают Фарадея законы. Важной особенностью Э. п. является их стадийный характер. Рассмотрим стадии Э. п. на примере р-ции 2Н 3 О + + 2е(М)
Н 2 + 2Н 2 О (М - металл). В стадии массопереноса ионы Н 3 О + из объема р-ра переходят к пов-сти металла М: (Н 3 О +) об
(Н 3 О 4) пов. Затем следует стадия вхождения ионов Н 3 О + в двойной электрический слой (их адсорбция на электроде): (Н 3 О +) пов
(Н 3 О +) адс. После этого имеет место собственно электрохим. стадия разряда-ионизации: (Н 3 О +) адс + е(М)
Н адс + Н 2 О. Удаление адсорбированного водорода с пов-сти электрода может осуществляться по трем параллельным путям:
1) 2Н адс
(Н 2) пов
2) Н адс + е(М) + (Н 3 О +) адс
(Н 2) пов + (Н 2 О) адс,
3) Н адс + е(М) + (Н 2 О) адс
(Н 2) пов + (ОН -) адс
Путь (1) получил назв. рекомбинации, а пути (2) и (3) -электрохим. десорбции с участием соотв. ионов Н 3 О + и молекул воды. Затем следует стадия массопереноса растворенного Н 2 от пов-сти металла в объем р-ра: (Н 2) пов
(Н 2) об. И, наконец, процесс завершается стадией образования новой фазы - пузырьков Н 2: (Н
…
Перейти к полному виду статьи
Свернуть