в-ва, возбуждающие полимеризацию. Ранее К. п. называли любой реагент, способствующий протеканию полимеризации. По мере изучения конкретных процессов выяснилось, что нек-рые реагенты необратимо расходуются на стадии возбуждения полимеризации и входят (в виде концевых групп) в состав образующегося полимера, напр., при радикальной (часто анионной) полимеризации. Такие реагенты названы инициаторами (см.
Инициаторы радикальные).
Термин "К. п." обычно относят к возбудителям катионной, координационно-ионной и реже анионной полимеризации, хотя и в этих процессах механизм не всегда отвечает классич. определению
катализа (см. также
Катализаторы). Осн. роль К. п. - создание активных центров, на к-рых
…
Далее
в-ва, возбуждающие полимеризацию. Ранее К. п. называли любой реагент, способствующий протеканию полимеризации. По мере изучения конкретных процессов выяснилось, что нек-рые реагенты необратимо расходуются на стадии возбуждения полимеризации и входят (в виде концевых групп) в состав образующегося полимера, напр., при радикальной (часто анионной) полимеризации. Такие реагенты названы инициаторами (см.
Инициаторы радикальные).
Термин "К. п." обычно относят к возбудителям катионной, координационно-ионной и реже анионной полимеризации, хотя и в этих процессах механизм не всегда отвечает классич. определению
катализа (см. также
Катализаторы). Осн. роль К. п. - создание активных центров, на к-рых осуществляется рост макромолекулы. Наряду с природой мономера и среды, природа катализатора определяет механизм процесса, кинетич. характеристики элементарных актов, мол. массу, ММР и пространств. структуру образующегося полимера. В зависимости от природы активных центров различают ионные (катионные и анионные), металлокомплексные, металлоорг. и оксиднометаллич. К. п. К ионным катализаторам
катионной полимеризации относят протонные и апротонные к-ты (HF, Н
2SО
4, AlCl
3, BF
3, FeCl
3 и др.), соли карбония, напр. Ph
3C
+ SbCl
4-, оксония (R
3O
+SbF
6-) и др. Все они - акцепторы электронов и электронных пар. Большую роль в формировании активных центров играют микропримеси воды, спиртов и др. доноров протона. Эффективность катионных К. п. зависит от величины кислотности комплекса, образующегося при взаимод. компонентов катализатора с мономером. В пром-сти, используя эти катализаторы, синтезируют ряд полимеров. Так, полиизобутилен с мол. м. 150-225 тыс. получают полимеризацией изобутилена в присут. BF
3 при т-рах от Ч 80 °С до Ч 100°С, бутилкаучук - сополимеризацией изобутилена и изопрена при т-рах от Ч80 до Ч 95 °С в присут. AlCl
3 или протбнир. комплексов этилалюминийсесквихлорида (С
2 Н
5)
3Al
2Cl
3, полиформальдегид - полимеризацией триоксана в присут. комплексов BF
3 или солей карбония. Для получения кумароно-инденовых смол в качестве катализаторов используют обычно H
2SO
4 (р-ция экзотермическая, протекает мгновенно), безводный AlCl
3 (время р-ции 20-40 мин, т-ра 100-120 °С) или эфираты BF
3. Катализаторы
анионной полимеризации-щелочные металлы, их алкоголяты, нафтилид Na, NaNH
2, Ph
3CNa, реактивы Гриньяра, литийорг. соед. и др. агенты основного характера. В их присут. полимеризуются мономеры с пониж. электронной плотностью у двойной связи СН
2=СНХ, где X = NO
2, CN, COOR, С
6 Н
5, СН=СН
2, а также нек-рые лактоны, силоксаны и др. Процессы с участием катализаторов анионной полимеризации в ряде случаев характеризуются низкой скоростью передачи и обрыва цепи, что приводит к образованию т. наз. живущих полимеров. В пром-сти такие катализаторы используют для синтеза каучуков, по
…
Перейти к полному виду статьи
Свернуть
В закладки будет добавлено толкование к данному слову в данном словаре. Закладки сохраняются на Вашем компьютере в cookie. Если Ваш браузер не поддерживает cookie или такая возможность отключена, то сохранение закладок будет не возможно.