Поиск по словарю Химический словарь

  • В закладки
    В закладки будет добавлено толкование к данному слову в данном словаре. Закладки сохраняются на Вашем компьютере в cookie. Если Ваш браузер не поддерживает cookie или такая возможность отключена, то сохранение закладок будет не возможно.

    Карбиновые Комплексы Переходных Металлов

    содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) CR, где R - орг. остаток. наиб. изучены моноядерные комплексы (К.) ф-лы I, где [М] металл с лигандами. Известны также би- и триядерные К. (ф-лы соотв. II и III), в к-рых группа CR занимает мостиковое положение. Большинство К. типа I раств. в орг. р-рителях, мн. устойчивы ниже 0°С и разлагаются при 25 °С с образованием ацетиленов. Более устойчивы К. типов II и III. 302_321-42.jpg К-ты присоединяются к К. с образованием карбеновых комплексов, напр.: 302_321-43.jpg На первой стадии образуются неустойчивые гидридные К., к-рые затем изомеризуются. Нуклеофилы реагируют с К. двумя способами, напр.: 302_321-44.jpg С ацетиленами К. образует продукт циклоприсоединения, напр.: 302_321-45.jpg Эта р-ция используется для метатезиса ацетиленов в мягких условиях. При действии фосфинов карбиновый лиганд К. взаимод. с др. лигандами, напр., с Со: 302_321-46.jpg Осн. метод синтеза К. типа I - действие к-т Льюиса на алкоксикарбеновые комплексы с образованием неустойчивых галогенкарбеновых комплексов, претерпевающих затем окислит. присоединение по связи С-Hal, напр.: 302_321-47.jpg Они м. б. также получены протонированием алленилиденовых комплексов (ур-ние 1), расщеплением связи С=С комплексами металлов подгрупп Va и VIa (2), присоединением электрофилов к тиокарбонильному лиганду (3): 302_321-48.jpg К. II и III получают присоединением координационно ненасыщ. комплексов переходных металлов к К. типа I. Впервые К. получены Э. Фишером в 1973. Лит.:Fischer Е. О., в кн.: Advances in organometallic chemistry, v. 14, N. Y., 1976, p. 1- 31 H. A. Устынюк.