Поиск по словарю Химический словарь

  • В закладки
    В закладки будет добавлено толкование к данному слову в данном словаре. Закладки сохраняются на Вашем компьютере в cookie. Если Ваш браузер не поддерживает cookie или такая возможность отключена, то сохранение закладок будет не возможно.

    Карбодифосфораны

    [ бис -(фосфоранилиден)метаны], соед. общей ф-лы R3P=C=PR3, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в нек-рых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения К. отражают резонансные структуры I-III или ф-ла IV с делокализованными связями: 302_321-59.jpg Большинство К. - кристаллич. в-ва (см. табл.), раств. в инертных орг. р-рителях (со спиртами, карбонильными соед., нек-рыми галогенуглеводородами реагируют). 302_321-60.jpg К. обладают основными св-вами; присоединяют две молекулы HHal (Hal - обычно Сl или Вr) с образованием дифосфониевых солей 302_321-61.jpg Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R3P=CHP(O)R2 (в случае R = СН 3 триметилфосфиноксид). Ряд р-ций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph3PO, напр.: 302_321-62.jpg С нек-рыми соед. К. образуют бетаины, термолиз к-рых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.: 302_321-63.jpg Общий метод синтеза К. - дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой р-ции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую - сильные (К, NaNH2 и др.): 302_321-64.jpg Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме: 302_321-65.jpg Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.: 302_321-66.jpg К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. в-в, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы. Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223-24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752-58. И. М. Аладжева.